Synthèse et auto-assemblage de copolymères amphiphiles en étoile de type "miktoarm"

The aim of this work is the study of the influence of architecture of block copolymers on the self-assembly properties in solution and in bulk. First, novels AB2 amphiphilic miktoarm stars -with a common hydrophobic block A of polystyrene and different hydrophilic blocks B of poly(acrylic acid), poly(glutamic acid) and poly(ethylene oxide)- were elaborated by using an original synthetic approach, based on the combination of « living/controlled » polymerisations and chain-end modification reactions. Then, in aqueous dilute solution we compared the self-assembly behaviours of amphiphilic miktoarm stars PS-b-(PAA)2 and PS-b-(PGA)2 with those of linear diblock copolymers of the same molecular weight and composition. We also studied the effect of two external stimuli on the behaviour of the self-assembled objects: the ionic strength and the pH. Finally, we studied the self-organization properties in bulk of three families of block copolymers: one “coil-coil” system PS-b-(PAA)n=1 ;2 and two “rod-coil” systems PS-b-(PGA)n=1 ;2 and PS-b-(PBLG)n=1 ;2.L'objectif de ce travail est l'étude de l'influence de l'architecture des copolymères à blocs sur les propriétés d'auto-assemblage en solution et en masse. Dans un premier temps, de nouvelles étoiles miktoarm amphiphiles AB2 -à base d'un bloc A hydrophobe de polystyrène et de différents blocs B hydrophiles de poly(acide acrylique), de poly(acide glutamique) et de poly(oxyde d'éthylène)- ont été élaborées en utilisant une stratégie de synthèse originale, fondée sur la combinaison de méthodes de polymérisation « vivante/controlée » et de réactions de modification chimique des bouts de chaîne. Ensuite, nous avons comparé les comportements auto-associatifs en solution diluée des étoiles miktoarm amphiphiles PS-b-(PAA)2 et PS-b-(PGA)2 avec ceux des copolymères à blocs linéaires de même composition. Nous avons également étudié l'effet de deux stimuli externes sur le comportement des objets auto-assemblés : la force ionique et le pH. Enfin, nous avons étudié les propriétés d'auto-organisation à l'état fondu de trois familles de copolymères à blocs : un système « flexible-flexible » PS-b-(PAA)n=1 ;2 et deux systèmes « rigide-flexible » PS-b-(PGA)n=1 ;2 et PS-b-(PBLG)n=1 ;2